Die Sammlung umfasst Porträts von Persönlichkeiten, welche die Geschichte der Region geprägt haben, dazu gehören eine Auswahl von Drucken, Ölgemälden und Fotografien. Es existieren alleine rund 700 Drucke und mehr als 100 Gemälde.

Die Porträts stellen vor allem die Neuenburger Elite dar: Politiker, Offiziere, Männer aus Wissenschaft und Literatur, Bankiers und Geschäftsleute, Künstler und Schriftsteller, Intellektuelle und Philosophen. Zur Sammlung gehören auch einige Porträts ausländischer Persönlichkeiten, oftmals die Herrscher Frankreichs oder Preussens. Im Bereich der Fotografie dokumentieren mehrere Bestände von Familien die Lebensweise der Elite und der Bourgeoisie im Allgemeinen.

Die Sammlungen von James De Rutté, Max Bourquin oder François Verdier sind gute Beispiele dafür. Unter den Neuzugängen finden sich auch Porträts von gewöhnlichen Leuten.